價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)是：如果兩個(gè)原子軌道相互重疊，并且每個(gè)軌道上都有一個(gè)自旋方向相反的電子，那么電子對就產(chǎn)生一個(gè)單態(tài)并形成一個(gè)電子對鍵；當(dāng)兩個(gè)電子相互配對后，它們就不能再與第三個(gè)電子配對；遵循最大重疊原則，共價(jià)鍵沿著共價(jià)鍵的邊緣。

　　價(jià)鍵理論的核心思想通過原子間相互接近軌道重疊，原子間共用自旋相反的電子對使能量降低而成鍵。價(jià)鍵理論與化學(xué)熟悉的經(jīng)典電子對鍵概念相吻合，一出現(xiàn)就迅速發(fā)展起來。然而，價(jià)鍵的理論計(jì)算卻相當(dāng)復(fù)雜，使得后期的發(fā)展緩慢。隨著計(jì)算技術(shù)的發(fā)展，這一理論將有新的發(fā)展。

　　價(jià)鍵理論的特點(diǎn)主要給每個(gè)原子分配兩個(gè)電子，或者更精確地給每個(gè)原子軌道分配兩個(gè)電子。共價(jià)鍵的形成實(shí)際上被視為對這種分布模式的干擾，即當(dāng)每個(gè)原子聚在一起時(shí)，每個(gè)電子都可以與兩個(gè)原子核相互作用，因此獲得的鍵能與其實(shí)驗(yàn)值是一致的。

　　在價(jià)鍵理論中，相鄰的原子共用一對電子來形成分子。顧名思義，參與鍵合的電子來自原子的價(jià)層。每個(gè)原子都有一個(gè)電子參與鍵合，產(chǎn)生的電子對主要限制在兩個(gè)原子之間。